点击09『动静两相依』水溶液中的离子反应与平衡--2023年高考化学【人教版（解析版）.docx

命题猜想
本题历来是全国卷选择题中的狠角色，内容包括电离平衡、水解平衡及难溶物的溶解平衡及平衡常数的计算，题目信息隐蔽。就全国卷而言，难度稳中趋降，反观地方卷，内卷现象逐年严重。命题者为求图像的线性关系，往往对某些量作p处理，需提前借助pH的来历，领会其数学函数关系。
难点重点热点
掌握电离平衡、水解平衡、溶解平衡，溶液中粒子浓度比较与“三大守恒”，一定要对真题反复揣摩，不厌其烦，举一反三，从而逐步熟练破题方法与解题技巧。
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1.【2022·全国·高考真题】常温下，一元酸的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中 B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
【答案】B
【详解】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
答案选B。
2.【2022·江西·模拟预测】25℃时，用 0.10mol·L-1NaOH 滴定 20 mL 0.10mol·L-1CH3COOH(Ka=1.8×10-5)溶液，滴定过程中由水电离出来的H+浓度的负对数[—lgc水(H+)]与 NaOH 体积(V)的关系如图所示，(已知： lg 2 ≈ 0.3，lg 3 ≈ 0.5)。下列说法错误的是
A．a点对应溶液的 pH 约为2.2 B．b点对应的溶液中有：c(Na+)= c(CH3COO—)
C．c点溶液中存在平衡：CH3COO—+H2OCH3COOH+OH— D．d点溶液中：—lgc水(H+)=12.5
【答案】A
【分析】由图可知，a点为0.1mol/L醋酸溶液，b点为醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液pH为7，c点醋酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到醋酸钠溶液，d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液。
【详解】A．由电离常数公式可知，0.1mol/L醋酸溶液中c(H+)===×10−3mol/L，则溶液PH为2.85，故A错误；
B．由分析可知，b点为醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液pH为7，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由溶液中的电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—)可知，溶液中c(Na+)= c(CH3COO—)，故B正确；
C．由分析可知，c点醋酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到强碱弱酸盐醋酸钠溶液，醋酸根离子在溶液中水解使溶液呈碱性，水解的离子方程式为CH3COO—+H2OCH3COOH+OH—， 故C正确；
D．由分析可知，d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为mol/L=mol/L，溶液中的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度相等，则水电离出的氢离子浓为=3×10−13mol/L，则溶液中—lgc水(H+)=12.5，故D正确；
故选A。
3.【2022·北京一七一中三模】用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为0.100mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表向HCl中滴加NaOH B．A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C．A、B两点水的电离程度：A>B D．C→D发生了反应：H++O