2024年高考化学一轮复习（人教版） 第6章 第33讲　价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用.docx

第33讲　价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用
[复****目标]　1.掌握价层电子对互斥模型和杂化轨道理论的内容并能用其推测简单分子或离子的空间结构。2.掌握键角大小原因并能作出规范描述。
1．价层电子对互斥模型
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)价层电子对互斥模型推测分子(离子)的空间结构的关键——价层电子对数的计算
价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子的孤电子对数
说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数；
中心原子的孤电子对数＝(a－xb)，其中
①a表示中心原子的价电子数。
对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。
对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。
对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。
②x表示与中心原子结合的原子数。
③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2，卤族元素均为1)。
例如，SOCl2的空间结构的判断：
SOCl2的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为×(6－1×2－2×1)＝1，价层电子对数为4，这些价层电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR模型，由于中心原子上有1个孤电子对，则SOCl2的空间结构为三角锥形。
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论概述
中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道三种类型
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数＝中心原子的价层电子对数。
3.VSEPR模型与微粒空间结构的关系
完成下列表格
实例
价层电子对数
σ键电子对数
孤电子对数
中心原子杂化轨道类型
VSEPR模型
分子(离子) 空间结构
BeCl2、CS2
2
2
0
sp
直线形
直线形
BF3、SO3、CO
3
3
0
sp2
平面三角形
平面三角形
O3、SO2
2
1
sp2
V形
SnCl4、PO、NH
4
4
0
sp3
四面体形
正四面体形
PH3、SO
3
1
sp3
三角锥形
H2S、I
2
2
sp3
V形
1．价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数(　　)
2．N2分子中N原子没有杂化，分子中有1个σ键、2个π键(　　)
3．只要分子的空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化(　　)
4．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子一定为正四面体结构(　　)
5．SiF4与SO的中心原子均为sp3杂化(　　)
答案　1.√　2.√　3.√　4.×　5.√
一、价层电子对数的判断
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)XeF2的中心原子价层电子对数为6(　×　)
(2)为四角锥结构， 中心原子I没有孤电子对(　×　)
(3)六***化硫分子空间结构呈正八面体形，其中心原子的价层电子对数为4(　×　)
(4)PhB(OH)2和中B原子的价层电子对数相等(—Ph 代表苯基，—Pr 代表异丙基)(　×　)
2．下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是(　　)
A．H2O B．HCl
C．NH D．PCl3
答案　A
解析　A项，氧原子有两对未成键的价电子对；B项，HCl分子属于AB型分子，没有中心原子；C项，NH的中心原子的价电子全部参与成键；D项，磷原子有一对未成键的价电子对。
二、杂化方式的判断
3．判断下列物质中心原子的杂化方式。
(1)PCl3分子中，P的杂化方式为________。
(2)[2019·全国卷Ⅰ，35(2)节选]乙二***(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是______、______。
(3)HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是________。
(4)丙烯***分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。
(5)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：
3NH3BH3＋6H2O===3NH＋B3O＋9H2
B3O的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由________变为________。
答案　(1)s