2023年高考化学二轮复习（人教版） 第1部分 专题突破 专题23　有机合成路线的设计.docx

[复****目标]　掌握常见官能团间的相互转化，利用信息设计有机合成路线。
1．有机合成中官能团的转变
(1)官能团的引入(或转化)
官能团的引入(或转化)
—OH
＋H2O；R—X＋NaOH水溶液；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖水解
—X
烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2(或HX)；R—OH＋HX
R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成
—CHO
某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解
—COOH
R—CHO＋O2；苯的同系物(与苯相连的碳上至少有一个氢)被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O(酸性条件下)
—COOR
酯化反应
(2)官能团的消除
①消除双键：加成反应、氧化反应。
②消除羟基：消去反应、氧化反应、酯化反应、取代反应。
③消除醛基：还原反应、氧化反应。
(3)官能团的保护
被保护的
官能团
被保护的官
能团的性质
保护方法
酚羟基
易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
①用NaOH溶液先转化为苯酚钠，后酸化重新转化为苯酚：
；
②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为苯酚：
氨基
易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基
碳碳双键
易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
用***化氢先通过加成反应转化为***代物，后用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键
醛基
易被氧化
乙醇(或乙二醇)加成保护：
2.增长碳链或缩短碳链的常见方法
(1)增长碳链
①2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH
②2R—ClR—R＋2NaCl
③CH3CHO
④R—ClR—CNR—COOH
⑤CH3CHO
⑥nCH2==CH2CH2—CH2；
nCH2==CH—CH==CH2
CH2—CH==CH—CH2
⑦2CH3CHO
⑧＋R—Cl＋HCl
⑨＋＋HCl
⑩＋n＋(n－1)H2O
(2)缩短碳链
①＋NaOHRH＋Na2CO3
②R1—CH==CH—R2R1CHO＋R2CHO
3．常见有机物转化应用举例
(1)
(2)
(3)
(4)CH3CHO
4．有机合成路线设计的几种常见类型
根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分以下情况：
(1)以熟悉官能团的转化为主型
如：以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)设计CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(注明反应条件)。
CH2==CHCH3
(2)以分子骨架变化为主型
如：以苯甲醛和乙醇为原料设计***乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。
提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr。
(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)
要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。
如：模仿
香兰素　　　　　 A
　B　　　　　　　　C
D　　　　　　　　　　多巴***
设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙***()的合成路线流程图。
关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳骨架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)
1．[2021·广东，21(6)]天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)：
根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2CH2Cl为原料合成的路线(不需注明反应条件)。
答案　
解析　根据题给已知条件，对***苯酚与HOCH2CH2Cl反应能得到，之后发生水解反应得，观察题中反应可知得到目标产物需要利用反应④，所以合成的路线为。
2．[2022·河北，18(6)]舍曲林(Sertraline)是一种选择性5-羟色***再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下：
已知：
(ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子
(ⅱ)
(ⅲ)＋
W是一种姜黄素类似物，以香兰素()和环己烯()为原料，设计合成W的路线__________(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。
答案　
解析　根据题给信息(ⅲ)，目标物质W可由2个与1个合成，故设计合成路线见答案。
3．[2022·江苏，15(5)]化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
已知：(R和R′表示烃基或氢，R″表示烃基)；
＋