人教第9章 第59讲　卤代烃　醇　酚---2023年高考化学一轮复习（新高考）.docx

第59讲　卤代烃　醇　酚
复****目标　1.掌握卤代烃的结构与性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。2.掌握醇、酚的结构、性质及应用。
考点一　卤代烃
1．卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是碳卤键。
2．卤代烃的物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。
(2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。
(3)密度：一般一***代烃、一***代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的化学性质
(1)水解反应
①反应条件：强碱的水溶液、加热。
②C2H5Br在碱性条件下水解的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr。
③用R—CH2—X表示卤代烃，碱性条件下水解的化学方程式为R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX。
(2)消去反应
①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。
②反应条件：强碱的醇溶液、加热。
③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O。
④用R—CH2—CH2—X表示卤代烃，消去反应的化学方程式为R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH==CH2＋NaX＋H2O。
(1)消去反应的规律
①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。
②邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(CH3)3CCH2Cl。
③有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到两种不同产物。
④卤代烃发生消去反应可生成炔烃。如：
CH2ClCH2Cl＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。
(2)卤代烃是发生水解反应还是消去反应，主要看反应条件——“无醇得醇，有醇得烯或炔”。
1．常温下，卤代烃都为液体或固体(　　)
2．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高(　　)
3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀(　　)
4．卤代烃的密度一般随着烃基中碳原子数目的增加而减小，沸点也随着碳原子数目的增加而减小(　　)
答案　1.×　2.√　3.×　4.×
一、卤代烃的化学性质
1．设计一个完整的实验方案，检验溴乙烷中的溴原子。
答案　①取少量溴乙烷于试管中；
②加入适量NaOH水溶液(或NaOH的乙醇溶液)，加热；
③冷却后，加入稀***至溶液呈酸性；
④加***银溶液，产生浅黄色沉淀。
卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法
(1)实验流程
(2)特别提醒
①卤代烃不能电离出X－，必须转化成X－，酸化后方可用AgNO3溶液来检验。
②将卤代烃中的卤素转化为X－，可用卤代烃的水解反应，也可用消去反应(与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢)。
2．卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团(例如OH
－等阴离子)取代了卤代烃中的卤素原子。例如：CH3CH2CH2—Br＋OH－(或NaOH)―→CH3CH2CH2—OH＋Br－(或NaBr)
写出下列反应的化学方程式：
(1)溴乙烷跟NaHS反应。
(2)碘乙烷跟CH3COONa反应。
(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲***(CH3—O—C2H5)。
答案　(1)CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr
(2)CH3CH2I＋CH3COONa―→NaI＋CH3CH2OOCCH3
(3)2Na＋2CH3CH2OH―→2CH3CH2ONa＋H2↑，
CH3I＋CH3CH2ONa―→CH3—O—CH2CH3＋NaI
二、卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
3．在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，如：
请写出实现下列转变的合成路线图。
(1)由CH3CH2CH2CH2Br通过两步反应合成。
(2)由CH3CH2CH2CH2Br通过三步反应合成。
答案　(1)CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH==CH2
(2)CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH==CH2

4．已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应如下：
2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr
写出两种可以与钠发生反应，合成环丁烷的卤代烃的结构简式。
答案　
卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用主要体现在
(1)引入新官能团；
(2)实现官能团的移位；
(3)增长碳链；
(4)成环等。
考点二　醇的结构和性质