2024年高考化学一轮复习（人教版） 第6章 热点强化14　微粒空间结构　大π键的判断.docx

热点强化14　微粒空间结构　大π键的判断
(一)微粒空间结构的判断
1．熟记常见分子(离子)的空间结构
微粒组成(A为中心原子)
实例
中心原子的孤电子对数
中心原子的杂化方式
微粒空间结构
AB2
BeCl2、CO2、HCN
0
sp
直线形
SO2、SnBr2、NO
1
sp2
V形
H2O、OF2、NH
2
_sp3
V形
AB3
BF3 、SO3、CO
0
sp2
平面三角形
NH3、PCl3、SO
1
sp3
三角锥形
AB4
CH4、CHCl3、NH、SO
0
sp3
四面体形
2.(知识拓展)等电子原理及应用
(1)基本观点
原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。
(2)确定等电子体的方法(举例)
变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
(3)熟悉常见的等电子体及空间结构
等电子(价电子)类型
常见等电子体
空间结构
2原子10电子
N2、CN－、C、NO＋
直线形
2原子14电子
F2、O、Cl2
直线形
3原子16电子
CO2、N2O、CNO－、N、NO、SCN－、HgCl2、BeCl2(g)
直线形
3原子18电子
O3、SO2、NO
V形
4原子8电子
NH3、PH3、CH、H3O＋
三角锥形
4原子24电子
SO3(g)、CO、NO、BO、BF3
平面三角形
4原子26电子
SO、ClO、BrO、IO、XeO3
三角锥形
5原子8电子
CH4、SiH4、NH、PH、BH
正四面体形
5原子32电子
CCl4、SiF4、SiO、SO、ClO
正四面体形
12原子30电子
C6H6、N3B3H6(俗称无机苯)
平面六边形
(二)大π键(离域π键)
1．形成条件
(1)中心原子采取sp或sp2杂化。
(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。
2．大π键共用电子数分析方法
(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。
(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。
(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。
示例　推测CO中的大π键为________。
分析　根据价层电子对互斥模型判断CO为平面三角形结构，中心C原子为sp2杂化，价层电子轨道表示式为，每个O原子有两个单电子，三个O分别用一个单电子与中心C原子形成三个C—O σ键，另一个单电子参与形成大π键，形成两个负电荷的电子也参与形成大π键。则大π键的电子总数为1＋3＋2＝6，表示为Π。
1．下列关于NH、NH3、NH三种粒子的说法不正确的是(　　)
A．三种粒子所含有的电子数相等
B．三种粒子中氮原子的杂化方式相同
C．三种粒子的空间结构相同
D．键角大小关系：NH>NH3>NH
答案　C
解析　NH、NH3、NH含有的电子数均为10，A正确；NH、N