人教专题12 物质结构与性质（专练）-瞄准2023年高考化学二轮专题考点抢分计划（解析版）.docx

专题12 物质结构与性质
1．（2022·湖南高三模拟）重金属的化合物易对环境造成污染及引起人体伤害，元素***本身无毒，其存在于自然界各种金属矿中，它主要以各种***化物的形式经呼吸道、消化道、皮肤进入体内引起人体中毒。回答下列问题：
(1)基态***原子核外电子排布中有___________个未成对电子；第一电离能数据I(As)大于I(Se)，可能的原因是___________。
(2)***烷(AsH3)的空间构型为___________；***烷中心原子杂化方式为___________；AsH3的熔沸点高于PH3，其主要原因是___________。Na3AsO4可作杀虫剂，其组成元素的电负性大小顺序是___________。
(3)***与铟(In)形成的化合物(X)具有优良的光电性能，广泛应用于光纤通信用激光器，其立方晶胞结构如图所示，晶胞边长a=666.67pm，则其密度为___________g/cm3(边长a可用2000/3近似计算，设NA=6.0×1023 mol-1)
(4)已知***黄铁矿(FeAsS)煅烧可生成***(As2O3)和红棕色固体，则该反应的化学方程式为___________。
【答案】3 As核外电子排布为半满稳定结构，第一电离能更大 三角锥形 sp3 AsH3的相对分子质量大于PH3 O>As>Na 4.275 2FeAsS+5O2 As2O3+Fe2O3+2SO2
【解析】
(1)As位于第4周期第ⅤA族，核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p3，有3个未成对的电子，为半满稳定结构，Se核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p4，不存在特殊的稳定结构，所以As得第一电离能大于Se。
(2) ***烷(AsH3)有三个σ键且中心原子As有一个孤电子对，所以为三角锥形，杂化方式为sp3杂化；AsH3 与PH3结构相似，AsH3的相对分子质量大于PH3，分子间作用力更大，沸点更高；同主族元素从上往下电负性减弱，非金属元素电负性一般大于金属元素，所以答案为：O>As>Na。
(3)每个晶胞中含有In数目为，含有As数目为４，晶胞的体积V=a3pm3= cm3，晶胞密度＝＝=4.275 g/cm3。
(4) 反应物为FeAsS和氧气，煅烧可生成***As2O3及红棕色的Fe2O3，硫元素最终转化为SO2，所以该反应的化学方程式为：2FeAsS+5O2 As2O3+Fe2O3+2SO2。
2．（2022·山东日照市高三一模）工业上以纯碱、水、二氧化硫为原料，利用“干法”工艺制备食品抗氧化剂焦亚硫酸钠(Na2S2O5)。
回答下列问题：
(1)原料涉及的元素中，电负性最大的是____(填元素符号)；纯碱中阴离子的中心原子杂化方式为____。
(2)二氧化硫易溶于水的原因除与水反应外，还有_____；与二氧化硫互为等电子体的阴离子有_______(填化学式，写一种即可)。
(3)焦亚硫酸根的结构图为：，标有“*”的硫的化合价为____。
(4)Na2S2O5加热至一定温度时分解为Na2O和SO2，Na2O晶胞为立方晶胞，结构如图，图中黑球代表阳离子，白球代表阴离子(NA为阿伏加德罗常数的值)。
①阴离子的配位数为___。
②若晶胞参数为a nm，则晶胞的密度为___g·cm-3.(用含a、NA的式子表示)。
【答案】O sp2 SO2与 H2O 极性相同（或 SO2与 H2O 均为极性分子） NO +5 8
【解析】
(1)纯碱、水、二氧化硫所含元素有H、C、O、Na、S，同周期元素从左到右电负性增强，同主族元素从上到下电负性减弱，则电负性最强为O，纯碱中阴离子为，中心碳原子的价电子对数=，采用sp2杂化；
(2)二氧化硫中心原子的价电子对数为：，有一对孤电子对，为V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，根据相似相溶原理可知其易溶于极性溶剂水；等电子体是原子数和价电子数相同的粒子，与二氧化硫互为等电子体的阴离子有NO
；
(3)由结构式可知标有“*”的硫与三个氧原子形成共价键有5对共用电子，化合价为+5价，故答案为：+5；
(4)①由晶胞结构可知：以面心白球为观察对象可知其在一个晶胞中连接的黑球有4个，由此可知阴离子周围等距的阳离子有8个，配位数为8；
②Na2O晶胞为立方晶胞中Na位于体内个数为8，O有8个在顶点，6个在面心，个数为，晶胞的质量为： g，晶胞的体积为，则晶胞的密度=g·cm-3。
3．（2022·广东广州市高三一模）H5O2Ge(BH4)3是钙钛矿型化合物(ABX3型)，量子化学计